炭素生產原料
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發布時間：2022-04-05 12:34:49
2 炭素生產用原材料
生產炭和蜜桃视频APP网站入口材料的原料都是炭素原料。由於來源和生產工藝的不同，其化學結構、形態特征及理化性能均存在很大差異。按照物態來分類，它們可以分為固體原料（即骨料）和液體原料（即粘結劑和浸漬劑）。其中，固體原料按其無機雜質含量的多少又可以分為多灰原料和少灰原料。少灰原料的灰分一般小於1％，例如石油焦、瀝青焦等。多灰原料的灰分一般為10％左右，如冶金焦、無煙煤等。此外，生產中的返回料如蜜桃视频APP网站入口碎等也可作為固體原料。由於各種原料的作用和使用範圍不同，對它們也有不同的質量要求。在炭素生產中還使用石英砂等作為輔助材料。
2.1 固體原料（骨料）
骨料的種類、製造方法及主要特征和用途歸納於表2-1。
表2-1 骨料的種類、製法及主要特征和用途
骨料種類 | 製造方法 | 主要特征及用途 |
石油焦 | 石油重質油輕延遲焦化而製得。 | 灰分較低,蜜桃视频APP网站入口化性能好,熱膨脹係數小,用於製造人造蜜桃视频APP网站入口製品等。 |
瀝青焦 | 煤瀝青用延遲焦化法或爐室法製得。 | 瀝青焦比石油焦易於獲得密度高而各向異性小的製品。蜜桃视频APP网站入口化性能較差。用於製造蜜桃视频APP网站入口電極、蜜桃视频APP网站入口陽極、炭電阻棒、陽極糊等。 |
針狀焦 | 石油重質油或煤瀝青脫除雜質及原生QI後，經延遲焦化而製得。 | 各向異性明顯，蜜桃视频APP网站入口化性能最好、熱膨脹係數小。用於製造超高功率蜜桃视频APP网站入口電極或高功率蜜桃视频APP网站入口電極。 |
冶金焦 | 煤在煉焦爐中經高溫幹餾而製得。 | 機械強度較高，但灰分也較高。用於生產炭電極、炭塊、電極糊等，又是焙燒爐的填充料和蜜桃视频APP网站入口化爐的電阻料。 |
蜜桃视频APP网站入口化冶金焦 | 冶金焦經蜜桃视频APP网站入口化製得。 | 導熱和導電性優於冶金焦。在生產炭塊、電極糊時少量加入，以提高導熱、導電性。 |
硬瀝青焦 | 天然硬瀝青經焦化而製得。 | 球狀，硬度、強度高，各向同性。用於製造密度各向同性蜜桃视频APP网站入口。 |
無煙煤 | 天然礦物，經開采。 | 組織致密、氣孔少，耐磨、耐蝕性好。用於製造炭塊，電極糊，填縫及粘結炭糊等。 |
天然蜜桃视频APP网站入口 | 天然礦物，經開采。 | 抗氧化性、耐熱性、耐堿性好，導電、導熱性良好，有自潤滑性。用於製造電炭產品、機械用炭製品，不透性蜜桃视频APP网站入口、膨脹蜜桃视频APP网站入口等。 |
炭墨 | 低分子碳氫化合物由氣相炭化而製得 | 作為骨料添加劑，以增加密度和硬度，減小各向異性，調整電阻率。用於電刷、核蜜桃视频APP网站入口等。 |
2.1.1 石油焦
2.1.1.1 石油焦的來源
石油焦是各種石油渣油、石油瀝青或重質油經焦化而得到的固體產物。由於焦化的方式不同，石油焦可分為延遲焦和釜式焦。目前，石油蜜桃AV成人永久免费生產的是延遲焦，釜式焦已被淘汰。
延遲焦化是將原料油經深度熱裂化轉化為氣體烴類，輕、中質餾分油及焦炭的加工過程。其原料一般是深度脫鹽後的原油經減壓蒸餾所得的渣油。有時還在減壓渣油中配有一定比例的熱裂化渣油或頁岩油。石油焦的質量主要取決於渣油的性質，同時也受焦化條件的影響，我國幾種主要減壓渣油及其所產石油焦的性質列於表2-2。
表2-2 幾種主要減壓渣油及其石油焦的性質
名稱 | 產 地 | 大慶 | 勝利 | 遼河 |
減 壓 渣 油 | 收率，% 密度，g/cm3(20℃) 運動粘度，mm2/s(100℃) 元素分析，% C H S N 殘炭率，% 軟化點(環球法)，℃ | 42.9 0.922 104.5 86.43 12.27 0.17 0.29 7.2 35.0 | 47.1 0.970 861.7 85.50 11.60 1.26 0.85 13.9 40.5 | 39.3 0.972 549.9 87.54 11.55 0.31 0.60 14.0 42.1 |
石 油 焦 | 揮發分，% 硫含量，% 灰分，% 真密度，g/cm3(1300℃煆後) 熱膨脹係數，10-6/℃(1000℃燒成，室溫~600℃) | 8.9 0.38 0.35 2.105 2.98 | 8.8 1.66 0.10 — — | 9.0 0.38 0.52 2.112 5.62 |
延遲焦化的主體設備由兩座直徑5.4m的焦炭塔和一座直徑3.2m的分餾塔組成。原料渣油首先與分餾塔餾出的餾分氣進行間接換熱，然後經加熱爐加熱到500±10℃，此溫度已達到渣油的熱解溫度，但由於油料在爐管中具有較高的流速（冷油流速達1.4-2.2m/s），來不及反應就離開了加熱爐，使焦化反應延遲到焦炭塔中進行，故這種焦化工藝稱為延遲焦化。隨著油料的進入，焦炭塔中焦層不斷增高，直到達到規定的高度為止。生產中，一個焦炭塔進行反應充焦，另一個已充焦的焦炭塔經吹蒸汽與水冷後，用10-12Mpa的高壓水通過水龍帶從一個可以升降的焦炭切割器噴出，把焦炭塔內的焦炭切碎，使之與水一起由塔底流入焦炭池中。焦炭池中的焦炭經脫水後即得生石油焦。每個焦炭塔一次出焦約250t，循環周期約為48h。分餾塔是分餾焦化餾分油的設備，為了避免塔內結焦，要求控製塔底溫度不超過400℃。同時，還須采用塔底油循環過濾的方法濾去焦粉，提高油料的流動性。延遲焦化的典型工藝流程如圖2-1所示。
延遲焦化法生產效率高，勞動條件好，但所得焦揮發分較高，結構疏鬆，機械強度較差。
2.1.1.2 石油焦的性質與質量要求
石油焦是一種黑色或暗灰色的蜂窩狀焦，焦塊內氣孔多數呈橢圓形，且一般相互貫通。
對其使用影響較大的有灰分、硫分、揮發分和煆後真密度。
（1）灰分 石油焦的灰分主要來源於原油中的鹽類雜質。原油經脫鹽處理後殘留的雜質一般都富集於渣油中，然後又全部轉入石油焦。我國原油鹽類雜質較少，故灰分含量較低。石油焦的灰分還與延遲焦化的冷卻水質以及原料場的管理水平有關。生產一般炭素製品的石油焦，要求灰分不高於0.5％，生產高純蜜桃视频APP网站入口製品的石油焦，要求灰分不高於
0.15％。
（2）硫分 石油焦中的硫來源於原油，其存在形式可分為有機硫和無機硫兩種，而無機硫又可分為硫化鐵硫和硫酸鹽硫兩類。石油焦中的硫以有機硫為主，其次是硫化鐵硫，而硫酸鹽硫的含量很少。
（3）揮發分 揮發分含量是石油焦焦化成熟程度的標誌。它與炭素製品的最終質量雖然沒有直接關係，但對煆燒操作影響很大。
早期生產的釜式焦成焦溫度較高，約700℃，所以焦炭的揮發分隻有3％-7％。而延遲焦的成焦溫度隻有500℃左右，故揮發分含量高達10％-18％，因此，必須經過煆燒。延遲焦在煆燒時不僅實收率低，而且給煆燒作業帶來不少困難，如在罐式爐中單獨煆燒時容易結焦堵爐等。目前經過煆燒設備的改造和操作工藝的改進，這方麵問題已基本解決。
（4）真密度 石油焦在1300℃溫度下煆燒後的真密度大小，可作為其蜜桃视频APP网站入口化難易程度的表征。一般認為，石油焦煆後真密度愈大，則愈容易蜜桃视频APP网站入口化。這是因為石油焦的真密度在一定程度上反映了其化學結構中芳香碳環的縮合程度。
我國生產的石油焦的質量要求如表2-3所示，其中1號焦供生產煉鋼用普通蜜桃视频APP网站入口電極和煉鋁用炭素製品，2號焦供生產煉鋁用炭素製品，3號焦用於化工。
表2-3 延遲石油焦(生焦)技術要求
項 目 | 4號 | 2號 | 3號 |
A | B | A | B | A | B |
硫分，%不大於 | 0.5 | 0.8 | 1.0 | 1.5 | 2.0 | 3.0 |
揮發分，%不大於 | 10 | 12 | 15 | 16 | 18 |
灰分，%不大於 | 0.3 | 0.5 | 0.8 | 1.2 |
水分，%不大於 | 3 |
2.1.2 瀝青焦
瀝青焦是由煤瀝青經焦化後得到的固體產物。生產瀝青焦的方法有爐室法和延遲法兩種。由於原料瀝青和焦化方法不同，這兩種瀝青焦的性質具有明顯的差異。
2.1.2.1 煤瀝青焦化過程
煤瀝青是煤焦油蒸餾的殘留物。根據軟化點的不同，煤瀝青可以分為三種類型，即低溫瀝青（又稱軟瀝青）、中溫瀝青、高溫瀝青（又稱硬瀝青），其相應的軟化點（環球法）依次為30℃-75℃、75℃-95℃、95℃以上。
與石油渣油不同，煤瀝青主要是由多環芳烴組成的複雜高分子聚合物，而在石油渣油中芳烴類組分的含量僅占三分之一左右。煤瀝青焦化過程的本質是液相熱解反應。這種熱解反應具有熱分解和熱縮聚兩個方向，熱縮聚反應可以大致分為三種類型：1）分子內部縮合；2）通過烷基側鏈和官能團進行想鄰分子間的縮合；3）通過芳核進行相鄰分子間的熱縮聚。縮聚反應的主要方式是由活性氫轉移引發的自由基反應。
一般認為，在煤瀝青焦化時，450℃前主要是低沸點餾分的蒸餾和瀝青的熱分解；450℃-500℃之間熱分解和熱縮聚並存，同時發生高沸點餾分的蒸餾；大約500℃形成半焦以後，則以熱縮聚為主，半焦出現收縮裂紋；當溫度高於800℃，縮聚反應減緩。隨著溫度的升高，瀝青及其固體焦化產物的碳含量、真密度不斷提高，氫、硫、氮、氧的含量和揮發分減少，電阻率逐漸下降。
2.1.2.2瀝青焦的生產
（1）爐室法 爐室法一般采用高溫瀝青作為生產瀝青焦的原料。這是因為高溫瀝青粘度大、甲苯不溶物含量高，殘碳率高，減輕了瀝青在爐室中的外滲，有利於保護爐體和安全生產。同時，高溫瀝青的性狀較穩定，揮發分較低，也有利於提高焦化生產的效率。高溫瀝青與中溫瀝青的性質比較見表2-4.
表2-4 高溫瀝青與中溫瀝青的性質比較
瀝青種類 | 軟化點 (環球法), ℃ | 甲苯不溶物, % | 揮發分， % | 氣體析出最多的溫度範圍, ℃ | 流動性相同時的溫度範圍, ℃ | 成焦率， % |
中溫瀝青 高溫瀝青 | 75~95 95~120 | 17~20 44~48 | 65~69 47~49 | 350~510 450~550 | 220~230 380~390 | 52~55 65~68 |
高溫瀝青主要由中溫瀝青製取。為了資源和合理利用，有時也在中溫瀝青中配入一定比例的瀝青焦油和瀝青餾出物。瀝青焦油是指高溫瀝青在瀝青焦爐中焦化時產生的二次焦油。瀝青餾出物是指在製取高溫瀝青時從揮發性產物中分離出來的冷凝液。
爐室法煉製瀝青焦的主體設備是瀝青焦爐，其結構簡圖見圖2-2.
由於瀝青液態裝爐和熱解時的大量吸收，炭化室爐牆溫度波動很大，瀝青容易滲入磚縫生成熱解炭，爐牆的年膨脹量較大，較容易損壞，從有利於延長爐齡來考慮，瀝青焦爐的結構與一般冶金焦爐相比，有以下特點：爐型為焦爐煤氣側入的二分式焦爐，構造簡單，易於維修；每組焦爐僅由5-7孔炭化室組成，組與組間由抵抗牆、邊牆隔開，每組可以獨立操作，也便於分組大修；炭化室僅高2-3m，加熱水平卻高達700-900mm，以降低爐頂空間溫度，炭化室爐牆厚達160-200mm，可以大量蓄熱，以抵抗瀝青裝爐時的溫降，使爐牆不至於降溫至矽磚的晶型轉化點以下。
在生產操作上，為了防止高溫瀝青堵塞管道，瀝青裝爐采用循環管路，瀝青在管道內以較大流速流動，並保持溫度在320-330℃。為了使瀝青接觸爐牆後能迅速形成一個半焦層，盡量減少瀝青向爐牆磚縫的滲漏，標準火道溫度宜控製在1300-1350℃.在此溫度下，約10h焦餅成熟，再燜爐3-4h，然後再按計劃推焦順序推焦，出爐後采用濕法熄焦。
爐室法生產瀝青焦的成焦溫度（1050℃-1100℃）與煆燒溫度相當，因此合格的瀝青焦隻需烘幹即可使用。有時，出於提高質量均勻性或罐式爐煆燒石油焦時減粘考慮，炭素廠也經常將瀝青焦單獨或與石油焦混配後再煆燒一次。
（2）延遲焦化法 采用延遲焦化法生產瀝青焦是從石油焦的延遲焦化移植過來的。延遲焦化克服了爐室法存在的裝爐時跑油冒火、操作條件差，環境汙染爐齡短等缺點，因此是一種比較先進的瀝青焦生產方法。
瀝青的延遲焦化采用軟化點為30℃-40℃的軟瀝青為原料。軟瀝青具有良好的流變性能，又可得到足夠高的殘碳率。其熱解溫度低，在加熱爐中僅需加熱到450℃-500℃就可在焦炭塔中實現焦化，設備的結構與材質較易達到工藝要求。因此，軟瀝青可以看作是瀝青延遲焦化的最佳原料。此外，瀝青的延遲焦化有利於改善瀝青焦的結構。這是因為瀝青焦的生成過程中形成中間相小球體，中間相小球體的發育與成長大體在400℃-500℃溫度範圍，而延遲焦化工藝允許瀝青在該溫度範圍停留足夠長的時間。
生產瀝青焦的延遲焦化工藝與設備和石油渣油的延遲焦化基本相同。如前所述，由於成焦溫度僅在500℃左右，故焦炭塔內的產品是半焦。在用於炭素生產前，瀝青延遲焦的煆燒是必不可少的。國內外的慣例都是將煆燒係統與延遲焦化聯合起來，將煆後焦供應市場。
2.1.2.3 瀝青焦的性質與質量要求
瀝青焦是一種碳含量高，機械強度好，低灰低硫的優質原料。其結構致密程度和機械強度比石油焦好，灰分和硼含量略高於石油焦。它也是一種蜜桃视频APP网站入口化碳，但可墨化性能比石油焦差。
瀝青焦也屬於少灰原料，在炭素生產中主要是利用其機械強度好的優點來提高製品的機械性能。例如，我國在生產普通蜜桃视频APP网站入口電極時，為了提高製品的機械強度，一般在固體原料中配入20-25％的瀝青焦。此外，瀝青焦還可用於生產陽極糊、預焙陽極、電炭製品以及高爐炭塊等。我國對瀝青焦的質量要求列於表2-5。
表2-5 瀝青焦質量指標
指標名稱 | 電極冶煉用 | 電炭製品用 |
灰分(Ad),% 不大於 全硫量(St,d),% 不大於 揮發分(Vdaf),% 不大於 真相對密度(d20), 不小於 焦末含量(25mm以下),% 不大於 水分(Mt),% 不大於 | 0.5 0.5 1.2 1.96 4 3 | 0.8 0.5 1.2 1.80 4 5 |
2.1.3 針狀焦
針狀焦是一種從宏觀形態到微觀結構都具有顯著各向異性的焦炭，因其破碎後呈現細長針狀，故稱為針狀焦。針狀焦的各向異性反映出其分子結構已具有相當程度的有序排列，因而具有良好的可蜜桃视频APP网站入口化性。如一種煤瀝青基針狀焦，經2800℃蜜桃视频APP网站入口化後，層間距ｄ002為3.357Å，蜜桃视频APP网站入口化度高達96.5％。因此，針狀焦是生產優質蜜桃视频APP网站入口電極，特別是超高功率蜜桃视频APP网站入口電極必不可少的基本原料。
2.1.3.1 針狀焦的生產
針狀焦在1950年首先由美國大湖炭素公司用石油係原料研製成功。1964年美國聯合碳化物公司用針狀焦製造出超高功率電極。目前，世界針狀焦產量的大部分由美國大陸石油公司生產。日本水島工廠也成功地用石油係原料生產出針狀焦。但絕大多數針狀焦是用特定產地的低硫石油重質油生產的，其來源受到很大限製。為此，日本、德國等為了擴大原料來源，開展了以煤瀝青為原料製取針狀焦的研究。1979年10月，日本三菱化學株式會社建成年產3萬噸煤係針狀焦的生產裝置。1980年日鐵化學株式會社一座年產5萬噸煤係針狀焦的生產裝置投產。我國也已做了大量研究工作。在油係針狀焦方麵，1980-1982年曾以大慶熱裂化渣油為原料，進行了工業試驗，所得焦炭接近國外油係針狀焦的質量。在煤係針狀焦方麵也已完成了中間試驗。
針狀焦製造的關鍵是原料調製。原料調製的主要目的是除去影響中間相小球體成長的原生喹啉不溶物（QI）。脫去QI的方法很多，主要有以下幾類：
（1）過濾分離法 這種方法是采用加壓加熱過濾或真空過濾將QI除去。但由於瀝青中QI顆料很小，易於造成過濾器的孔眼被堵塞。
（2）離心分離法 該法是在離心力場中藉離心力使煤焦油或瀝青中QI脫除。為了提高分離效率，一般都加入輕質溶劑，使QI組分凝聚成較大顆粒，加速沉降。有的還適當加熱。利用離心法生產油係針狀焦在美國已經工業化。對煤係針狀焦正在研製之中。
（3）溶劑法 該法的目的是加入合適的溶劑，使QI顆粒凝聚成絮狀，經靜置後，用傾析法提取澄清液，可以使精製瀝青的QI降至痕量。本法的關鍵在於選取合適的溶劑及溶劑比。很多試驗都表明，單獨使用芳香溶劑或脂肪溶劑效果都不理想，隻有采用兩者的混合物才能收到較好的效果。
（4）閃蒸分餾法 將原料通過真空閃蒸，提取合適的餾分，再經熱聚合，得到精製瀝青。原生QI可脫除到痕量。但其精料收率較低。與此相類似的還有二段法，該法為將原料進入分餾塔內分餾，把上部餾分進行熱縮聚以製取針狀焦，其它部分則用以製取瀝青焦。
除了上述方法外，將煤瀝青輕度氫化或烷基化，也有利針狀焦的生成。這是因為氫化或烷基化可適當降低瀝青的芳香度，使瀝青改質為具有適量烷基側鏈的多環芳香族化合物，烷基側鏈可促進分子的有序取向。
原料預處理後，焦化與煆燒一般均采用延遲焦化與回轉窯煆燒的聯合生產工藝來完成。與石油焦或瀝青焦的延遲焦化相比，在生產針狀焦時，應適當提高焦炭塔內的壓力和的循環比，同時適當延長焦化時間，以改善係統的流動性，促進中間相的充分發展和長大。
2.1.3.2 針狀焦的性質與質量指標
針狀焦熱膨脹係數小，電阻率低，耐熱震性能好，是生產超高功率蜜桃视频APP网站入口電極必需的原料。目前國標上各廠生產的針狀焦質量差別很大。國際上根據針狀焦品質高低將其分為ａ（超級針狀焦）；ｂ（高級針狀焦）；ｃ（普通針狀焦）；ｄ（半針狀焦）四個級別。其中，超級和高級針狀焦是生產超高功率蜜桃视频APP网站入口電極的理想原料，普通針狀焦和部分半針狀焦為生產高功率蜜桃视频APP网站入口電極的原料。
美國大陸石油公司提出的針狀焦質量參數大致相當高級針狀焦，具體指標如下：
灰分 不大於 0.1％
水分 不大於 1％
硫分 不大於 0.2％
真密度 不大於 2.12g/cm3
釩含量 不大於 3×10-6
熱膨脹係數 不大於 1.0×10-6/℃
2.1.4 冶金焦
2.1.4.1 冶金焦的來源及用途
冶金焦是煉焦煤通過高溫幹餾後，經篩分得到塊度大於25mm的固體產物。煤的高溫幹餾就是將煤料在隔絕空氣的條件下加熱炭化至950℃-1050℃。煉焦煤在高溫幹餾時除了得到焦炭外，還可得到焦爐煤氣、煤焦油等一係列化學產品。
冶金焦最主要的用途是用作高爐煉鐵的燃料、還原劑以及高爐料柱的支撐物。在炭素蜜桃AV成人永久免费，冶金焦大量用於生產炭塊、電極糊等多灰產品，同時又是焙燒爐的填充料和蜜桃视频APP网站入口化爐的電阻料。
2.1.4.2 冶金焦的性質與質量指標
冶金焦的性質主要取決於原料煤的質量，但也受煉焦條件的影響。它們的性質可用化學成分、機械強度和篩分組成來表征。作為炭素原材料影響比較大的是其化學成分。
工業上用來評價焦炭質量的化學成分指標主要有灰分、硫分和揮發分。
（1）灰分 冶金焦的灰分主要來源於煤中的礦物質。在冶金焦的各種利用場合，灰分都是有害成分。灰分的主要成分是SiO2和AlO3，都是導電性較差的物質，所以焦炭灰分過高會嚴重影響炭製品的電阻率。
（2）硫分 硫也是焦炭中的有害雜質。對炭素生產而言，冶金焦中的硫大部分轉入到炭素材料中。硫對炭素材料質量的影響已在本章2.1.1.2節中作了討論。
（3）揮發分 焦炭的揮發分是其成熟度的表征。成熟的焦炭揮發分在1％左右，外觀呈銀灰色，敲擊有金屬聲，這種焦炭在炭素生產中隻需烘幹即可使用。如揮發份過高，顏色發黑，敲擊時聲音發啞，說明焦炭未成熟，使用這種焦炭時必須煆燒後才能使用。
對於冶金焦的質量可參照國家標準（GB1996-80），如表2-6所示。
表2-6 冶金焦質量指標
種 類 | 灰分(Ag)，% | 硫分(Sg)，% | 機械強度，% | 揮發分(VT),不大於 | 水分 (WQ), % | 焦末含量%不大於 |
牌號Ⅰ不大於 | 牌號Ⅱ | 牌號Ⅲ | Ⅰ類 不大於 | Ⅱ 類 | Ⅲ 類 | 抗碎強度，M40 | 耐磨強度，M40 |
Ⅰ組 不小於 | Ⅱ組 不小於 | 組 不小於 | Ⅳ組 不小於 | Ⅰ組 不大於 | Ⅱ組 不大於 | Ⅲ組 不大於 | Ⅳ組 不大於 |
大塊焦 (大於40mm) | 12.00 | 12.01 ~ 13.50 | 13.51 ~ 15.00 | 0.60 | 0.61 ~ 0.80 | 0.81 ~ 1.00 | 80.0 | 76.0 | 72.0 | 65.0 | 8.0 | 9.0 | 10.0 | 11.0 | 1.9 | 4.0 ±1.0 | 4.0 |
大中塊焦(大於25mm) | 5.0 ±2.0 | 5.0 |
中塊焦(25~40mm) | — | — | 不大於12.0 | 12.0 |
2.1.5 無煙煤
無煙煤是變質程度最高的一種煤。無煙煤具有固定碳含量高，揮發分低，密度大，硬度高，燃燒時不冒煙，外觀光澤較強等特征。在我國現行煤炭分類國家標準（GB5751-86）中，以無水無灰基氫含量（Hdaf）或無水無灰基揮發分（Vdaf）為分類指標，將無煙煤分成三類，見表2-7。
無煙煤廣泛用作民用、發電和鋼鐵冶煉的燃料，造氣和生產合成氨的原料。在炭素生產中，用於生產各種炭塊和電極糊等炭材料。當用於炭素生產時，無煙煤應具有以下性質。
（1）灰分含量低 在生產炭材料過程中，無煙煤的灰分全部進入炭材料。灰分過高將降低產品質量。如生產炭塊時，要求無煙煤灰分不大於8％，而且要盡可能沒有矸石。
表2-7 無煙煤分類
類別 | Vdaf,% | Hdaf,% |
無煙煤一號 | 0~3.5 | 0~2.0 |
無煙煤二號 | ＞3.5~6.5 | ＞2.0~3.0 |
無煙煤三號 | ＞6.5~10.0 | ＞3.0 |
因為矸石在煆燒後有的成為石灰，顆粒狀石灰混入炭塊，遇水即膨脹，使炭塊表麵崩裂。用於生產電極糊的無煙煤，灰分也應小於10％-12％。
（2）機械強度高 無煙煤的機械強度與用它生產的炭材料的機械強度有密切關係。
無煙煤的機械強度應包括抗碎、耐磨和抗壓等機械性質。炭素蜜桃AV成人永久免费多采用轉鼓試驗法（也稱抗磨試驗法），即將一定量大於40mm的無煙煤塊在轉鼓中滾磨後，以仍保持40mm以上塊度的煤占入鼓煤的質量百分數來表征其機械強度。一般要求轉鼓試驗後大於40mm的殘留量不小於35％。
（3）熱穩定性好 無煙煤的熱穩定性是指煤塊在高溫作用下，保持原來塊度的性質。熱穩定性好的無煙煤，煆燒後塊度與強度變化不大；熱穩定性差的煤煆燒後易碎成小塊。熱穩定性的測定可按國家標準GB1573-79的方法進行。
（4）硫含量少 炭素生產要求無煙煤的硫含量不大於1％-2％。
我國炭素蜜桃AV成人永久免费常用的無煙煤主要來自山西陽泉礦區、山西晉城礦區、河南焦作礦區、寧夏汝箕溝礦區、湖南金竹山礦區等。它們的變質程度列於表2-8。
表2-8 炭素工業常用無煙煤的變質程度及類別
礦區 | Hdaf,% | Vdaf,% | 類別 |
河南焦作 | 2.45~3.08 | 3.58~5.56 | 無煙煤二號 |
山西晉城 | 2.62~3.10 | 4.38~6.00 | 無煙煤二號 |
湖南金竹山 | 2.65~3.04 | 3.51~5.20 | 無煙煤二號 |
山西陽泉 | 3.54~3.94 | 6.58~8.21 | 無煙煤三號 |
寧夏汝箕溝 | 3.51~3.64 | 6.56~6.97 | 無煙煤三號 |
2.1.6 其他固體原料
天然蜜桃视频APP网站入口和炭黑在冶金用炭素製品生產中用得較少，但卻是電炭產品和機械用炭素製品的重要原料。
2.1.6.1 天然蜜桃视频APP网站入口
天然蜜桃视频APP网站入口是由地層內含碳化合物經過氣成作用或深度變質作用而形成的非金屬礦物。
氣成作用是指地球深處高溫高壓的氣態含碳化合物，沿著地殼縫隙上升，在接近地殼表麵壓力較低的地方分解為高純度大晶體蜜桃视频APP网站入口礦脈的過程。由氣成作用生成的蜜桃视频APP网站入口，通常為肉眼可見的磷片狀晶體，所以稱為顯晶蜜桃视频APP网站入口，也稱磷片蜜桃视频APP网站入口。鱗片蜜桃视频APP网站入口外觀為黑色或鋼灰色，有金屬光澤，具有良好的導電性和潤滑性。我國黑龍江柳毛、山東南野、內蒙古興和、湖北宜昌等地都有豐富的鱗片蜜桃视频APP网站入口資源。氣成作用除生成鱗片蜜桃视频APP网站入口礦外，還可生成數量極少的顆粒晶體狀的致密塊狀蜜桃视频APP网站入口。
深度變質作用是指地層中的煤或天然瀝青，在高壓和異常高溫（如大量岩漿侵入）作用下，發生熱解而得到的深度變質產物。深度變質作用生成的蜜桃视频APP网站入口晶體很小，平均顆粒隻有0.01-0.1μm，即使在普通光學顯微鏡下，也難以辨別其晶體形態，所以稱為隱晶蜜桃视频APP网站入口，也稱土狀蜜桃视频APP网站入口。土狀蜜桃视频APP网站入口的無機礦物雜質含量較高，顏色深黑，無金屬光澤，導電性與潤滑性均較鱗片蜜桃视频APP网站入口差。土狀蜜桃视频APP网站入口礦床分兩種，即分散型土狀蜜桃视频APP网站入口礦和致密塊體土狀蜜桃视频APP网站入口礦。前者品位低，一般僅含蜜桃视频APP网站入口2％-3％，因此不具有工業開采價值。
從蜜桃视频APP网站入口礦采出的天然蜜桃视频APP网站入口，一般都含有相當多的無機礦物雜質，有時雜質含量高達50％以上。因此，在使用前必須經過浮選或磁選，使灰分含量降低到20％或10％以下。我國對天然鱗片蜜桃视频APP网站入口已提出國家標準（GB3518-83），根據固定碳含量的不同將鱗片蜜桃视频APP网站入口分為四大類：高純蜜桃视频APP网站入口、高碳蜜桃视频APP网站入口、中碳蜜桃视频APP网站入口、和低碳蜜桃视频APP网站入口，見表2-9。
表2-9 鱗片蜜桃视频APP网站入口的種類及代號
名 稱 | 高純蜜桃视频APP网站入口 | 高碳蜜桃视频APP网站入口 | 中碳蜜桃视频APP网站入口 | 低碳蜜桃视频APP网站入口 |
固定碳，% | 99.9~99.99 | 94.0~99.0 | 80.0~93.0 | 50.0~79.0 |
代 號 | LC | LG | LZ | LD |
在炭素生產中，高純蜜桃视频APP网站入口主要用於生產柔性蜜桃视频APP网站入口，高碳蜜桃视频APP网站入口主要用於生產電炭製品。
2.1.6.2 炭黑
炭黑是由碳氫化合物不完全燃燒而製得的，具有高度分散性的黑色粉狀產物。它的純度很高，灰分一般均小於0.5％，粒度極小，一般僅10.0-500.0/nm，比表麵積（BET法）高達30-150m2/g。
炭黑的品種十分繁多，其製造方法也多種多樣。按照製造方法分類，炭黑大致可分為接觸法炭黑、爐法炭黑和熱解法炭黑三大類。
(1)接觸法炭黑 烴類氣體燃燒的火焰與溫度較低的收集麵接觸，使裂解產生的炭黑冷卻並附著在收集麵上，即為接觸法炭黑。槽法炭黑、滾筒法炭黑和圓盤法炭黑均屬此類。
（2）爐法炭黑 以氣態氫、液態氫或其混合物為原料，供以適當的空氣，在特製的反應爐內燃燒與裂解，生成的炭黑懸浮在煙氣中，然後加以冷卻與收集，即為爐法炭黑。氣爐炭黑、油爐炭黑、以及曆史悠久的燈煙炭黑等均屬此類。
（3）熱解法炭黑 這是一種以氣態烴為原料，在反應爐內隔絕空氣進行熱裂解而生成的炭黑，如熱解炭黑、乙炔炭黑等。
由於原料和生產方法不同，上述三類炭黑的性質也有很大差異。例如，接觸法炭黑平均粒徑最小（9-29nm），揮發份最高（4.5％-16％），比表麵積最大（100-950m2/g）。熱解法炭黑的平均料徑最大（180-470nm），揮發分最低（0.5％），比表麵積最小（6-13 m2/g）。爐法炭黑的性質則介於兩者之間。
炭黑常用來製取電阻率較大，機械強度高，純度高的各向同性電炭製品。另外，在高密度炭素製品時，也可加入少量炭黑，用來填充焦粒間的微孔，起密實化和補強的作用。炭黑的質量指標可參考橡膠用炭黑標準（HG4-48-74）或色素炭黑標準（HG4-564-74）。
2.2 粘結劑和浸漬劑
在炭素生產中，作為粘結劑和浸漬劑的主要有煤瀝青和樹脂。有時也使用少量煤焦油和蒽油，作為煤瀝青的調質之用。
2.2.1 煤瀝青
2.2.1.1 煤瀝青的來源與組成
煤瀝青來源於煉焦工業的副產品-煤焦油。煤在高溫幹餾時，由於熱解反應的結果，除了生成焦炭、焦爐煤氣以外，每噸入爐幹煤還產生30-45kg煤焦油。煤焦油是一種高芳香度的碳氫化合物的複雜混合物，絕大部分為帶側鏈或不帶側鏈的多環、稠環化合物和含氧、硫、氮的雜環化合物，並含有少量脂肪烴、環烷烴和不飽和烴。煤瀝青是煤焦油蒸餾加工過程中的產物。
按煤焦油—塔式連續蒸餾所切取的餾分及其產率如下：
輕油，165℃以前的餾分，產率為0.3％-0.6％；
酚油，165℃-185℃的餾分，產率為1.5-2.5％；
萘油，200℃-215℃的餾分，產率為11-12％；
洗油，225℃-245℃的餾分，產率為5-6％；
一蒽油，270℃-290℃的餾分，產率為14-16％；
二蒽油，320℃-335℃的餾分，產率為8-10％；
煤瀝青，蒸餾殘留物，產率為54%-56%。
煤瀝青常溫下為黑色固體，無固定熔點。煤瀝青是一種複雜的混合物，大多數為三環以上的多環芳烴，還有含氧、氮、硫的雜環化合物和少量高分子碳物質。煤瀝青中化合物含量眾多，已查明的有70餘種。煤瀝青的分子量為170-2000，其元素組成為C92-93％，H3.5％-4.5％，其餘為N、O、S。在研究瀝青時，常以不同溶劑將煤瀝青進行抽提，分為不同組分。由於所采用的溶劑組合不同，所得到組分也是不同的。經典的方法是用苯和石油醚為溶劑，將煤瀝青分離為α、β、γ三種組分。近年來常用的方法則是以甲苯、喹啉作溶劑，得到甲苯不溶物（TI）和喹啉不溶物（QI）。
（１）α組分既不熔於苯，又不溶於石油醚的組分。α組分的分子量在800以上。一般認為，α組分沒有粘結性，蜜桃视频APP网站入口化性能較差，但α組分又是煤瀝青焦化後殘炭的主體。因此，α組分不宜過多或過少，炭素生產中一般要求煤瀝青中α組分的含量為17-28％。
（2）β組分是溶於苯而不溶於石油醚的組分，也稱瀝青質。β組分是煤瀝青中主要粘結成分，有較好的蜜桃视频APP网站入口化性。在炭素生產中，它的含量直接影響炭素製品的密度、強度和電阻率。一般用於炭素生產的煤瀝青中β組分含量應達到20-35％。
（3）γ組分為溶於苯和石油醚的組分。它具有較好的流動性和浸潤性，但粘結性不如β組分，殘炭率低於α和β組分。γ組分主要起到改善瀝青流變性的作用，γ組分增加，可以改善糊料塑性，易於成形，但含量過多，會降低瀝青炭化後的析焦量。
（4）甲苯不溶物與α組分性質相近，其測定方法可參照國家標準GB2292-80。
（5）喹啉不溶物是瀝青中的惰性成分。原生QI會阻礙中間相的成長和發展，因此煤瀝青中QI以較少為宜。其測定方法可參照國家標準GB2293-80和GB8726-88。
2.2.1.2 煤瀝青的性質
煤瀝青與炭素生產有關的性質主要有軟化點、粘度、密度和殘炭率等。
（1）軟化點 煤瀝青是一種非晶態熱塑性材料，嚴格地說，它沒有固定的熔點。軟化點是一個在特定測定條件下的溫度值，其測定方法有環球法、梅特勒法、水銀法、空氣中立方體法、環棒法和熱機械法。由於梅特勒法已在溫度測控和數據顯示等方麵采用了自動裝置，升溫速度均勻，數據精度較高等優點，已在歐美各國廣泛采用。而環球法由於使用儀器簡單，被普遍用作現場監測方法，環球法可參照國家標準GB2294-80。煤瀝青的組成對軟化點有直接影響，隨著α、β組分增加，γ組分減少，軟化點升高。根據軟化點的不同，把煤瀝青分為低溫瀝青、中溫瀝青和高溫瀝青。
（2）粘度 粘度可以更直接地表征煤瀝青的流動性。由於測定方法不同，煤瀝青的粘度也有多種表示方法，如動力粘度、運動粘度和恩氏粘度等。不同軟化點的瀝青在相同的粘度範圍，具有相似的溫度敏感性，溫度上升，粘度迅速下降。對任何瀝青（包括調質後瀝青）粘度與溫度間存在如下近似關係：
公式（2-1）
式中 ηt--t℃時的動力粘度，10-1Pa·s；
ts—環球法軟化點，℃；
t—溫度，℃。
由式（2-2），還可以從煤瀝青的軟化點估算出不同溫度下的粘度。對於工程計算，上式有足夠的準確度。
（3）密度 煤瀝青的密度是其化學結構與組成的表征。α組分較多，碳含量較高的煤瀝青有較高的密度。煤瀝青用作粘結劑時，密度較大則有利於提高焙燒品的體積密度和機械強度。
各種煤瀝青的密度均隨溫度上升而略有下降，存在如下關係：
ｄt=A-B×10-3t （2-2）
式中 ｄt—煤瀝青在t℃下的密度，gcm3；
A、B—常數，見表2-10；
t—溫度，℃。
（4）殘炭率 殘炭率也稱焦化值。它是指煤瀝青在一定條件下幹餾所得固體殘渣占瀝青的質量百分數。由於測定殘炭率的方法有很大的差異，故在報出結果時應標明測試條件。
煤瀝青的殘炭率與其組成密切關係，γ組分愈多，殘炭率愈低。殘炭率是指粘結劑瀝青的重要質量指標，使用殘炭率高的瀝青，有利於提高炭素製品的體積密度’機械強度和導電性。
表2-10 煤瀝青的密度溫度常數
煤瀝青種類 | 軟化點，℃ | A | B | 適用溫度，℃ |
中 溫 瀝 青 | 60 67 70 75 | 1.297 1.299 1.296 1.286 | 0.629 0.625 0.688 0.600 | 140~240 140~240 140~240 137~210 |
高 溫 瀝 青 | 113 139 145 155 165 | 1.336 1.338 1.306 1.310 1.317 | 0.582 0.571 0.422 0.417 0.417 | 240~310 240~310 240~310 240~310 240~310 |
2.1.1.3 煤瀝青的質量要求
我國炭素工業使用的煤瀝青有電極用中溫瀝青、高溫瀝青及改質瀝青。根據國家標準GB2290-80，GB8730-88，它們的質量標準列於表2-11。如果進廠原料瀝青的軟化點過高，可用煤焦油或蒽油稀釋調質。
表2-11 煤瀝青質量指標
指 標 | 中溫瀝青 | 高溫瀝青 | 改質瀝青 |
電極用 | 一般用 | 一級 | 二級 |
軟化點(環球法),℃ 甲苯不溶物，% 喹啉不溶物，%不大於 β樹脂，%不小於 結焦值，%不小於 灰分，%不大於 水分，%不大於 揮發分，% | ＞75.0~90.0 15~25 10 0.3 5.0 60.0~70.0 | ＞75.0~95.0 ＜25 0.5 5.0 55.0~75.0 | ＞95.0~120.0 5.0 | 100~115 28~34 8~14 18 54 0.3 5.0 | 100~120 ＞26 6~15 16 50 0.3 5.0 |
2.2.2 樹脂
人造樹脂是由各種單體聚合物或由天然高分子化合物加工而成的一種高分子有機化合物。人造樹脂種類繁多，在炭素生產中主要用作粘結劑和浸漬劑，常用的有酚醛樹脂、環氧樹脂和呋喃樹脂等。
2.2.2.1 酚醛樹脂
酚醛樹指是由苯酚及其同係物（甲酚、二甲酚）和甲酚反應而製成。由於原料種類與配比、催化劑的不同，可分為熱固性和熱塑性兩類樹脂。熱固性樹脂在一定受熱後即固化；熱塑性樹脂受熱時僅熔化，需加入固化劑，才可轉變為熱固性。在炭素生產中主要采用熱固性酚醛樹脂。
熱固性酚醛樹脂一般分為高、中、低三種粘度產品，相應的質量指標列於表2-12。高
表2-12 熱固性酚醛樹脂質量指標
粘度分級 | 遊離酚，% | 遊離醛，% | 水分，% | 粘度(測定方法) |
高粘度 中粘度 低粘度 | 13~17 14~17 19~21 | 1.3~1.5 1.8~2.5 3~3.6 | ＜8 10~12 ＜ | 1~3h(落球法) 5~20min(落球法) 20~60s(7mm漏鬥法) |
粘度樹脂可用作化工用蜜桃视频APP网站入口材料（如蜜桃视频APP网站入口管）的粘結劑；中粘度樹脂常用作化工蜜桃视频APP网站入口設備接頭的粘合劑；低粘度樹脂適用於作浸漬劑。
2.2.2.2 環氧樹脂
環氧樹脂是環氧氯丙烷和雙酚A或多元醇的縮聚產物。其特征是含有環氧基 公式
由於環氧基的化學活性，可用多種含有活潑氫的固化劑使其開環、固化交聯而生成網狀結構。因此，它是一種粘結性極強的樹脂。
目前國內外生產環氧樹脂的品種多，其中最主要的品種是雙酚A型環氧樹脂，約占全部生產總量的90％。我國生產的環氧樹脂的質量按化工部標準HG2-741-72（表2-13）。
表2-13 環氧樹脂質量標準
型號 | 外觀 | 色澤 HCB2002-59 ≤ | 軟化點 (環球法)，℃ | 環氧值(鹽酸吡啶法),當量/100g | 有機氯值(銀量法),當量/100g≤ | 無機氯值(銀量法),當量/100g≤ | 揮發物 (110℃,3h) % ≤ |
E-51(618) E-44(6101) E-42(634) E-35(637) | 黃色至琥珀色高粘度透明液體 | 2 6 8 8 | — 12~20 21~27 — | 0.48~0.56 0.41~0.47 0.38~0.45 0.26~0.40 | 2×10-2 2×10-2 2×10-2 2×10-2 | 1×10-3 1×10-3 1×10-3 1×10-3 | 2.0 1.0 1.0 1.0 |
E-20(601) E-14(603) E-12(604) E-06(607) E-03(609) | 黃色至琥珀色透明固體 | 8 8 8 8 8 | 64~76 78~85 85~95 110~135 135~155 | 0.18~0.22 0.11~0.18 0.09~0.14 0.04~0.07 0.02~0.045 | 2×10-2 2×10-2 2×10-2 — — | 1×10-3 1×10-3 1×10-3 — — | 1.0 1.0 1.0 — — |
2.2.2.3 呋喃樹脂
呋喃樹脂是由糠醇或糠酮製成的熱固性樹脂。其特點是含有呋喃環，能耐強酸、強堿和有機溶劑的腐蝕，耐熱性也較好，因此是不透性化工蜜桃视频APP网站入口設備的優質粘結劑與浸漬劑，也可作為玻璃炭等新型炭材料的原料。
2.3 輔助材料
炭素生產用的輔助材料主要包括焙燒用填充料，蜜桃视频APP网站入口化用電阻料和保溫料。輔助材料和種類主要有冶金焦粒、冶金焦粉、石英砂等。
複習思考題
1、石油焦的蜜桃视频APP网站入口化性優於瀝青焦與同級石油針狀焦的質量優於煤瀝青針狀焦這二件事有何聯係？
2、煤瀝青萃取所得各部分在炭素生產中起什麽作用？為什麽？
3、我國炭素生產存在什麽問題？如何解決？
